Recruté par Jim Fanning, également membre du Temple de la renommée, Walker a passé quatre saisons dans le baseball mineur avant de faire le saut avec les Expos le 16 août 1989. L’athlète possédait les cinq outils du joueur de baseball est devenu un joueur vedette au cours de ses six saisons avec la formation montréalaise. Après la grève de 1994 et la vente de feu des Expos, il s’est retrouvé avec les Rockies du Colorado, où il connaîtra ses meilleures années. En 1997, il a reçu le titre de joueur le plus utile à son équipe, au terme d’une saison historique : 49 circuits, 130 points produits, une moyenne de ,366 et un premier championnat des frappeurs. Il a connu autant de succès ou presque en 1999, terminant la campagne avec une moyenne de ,379, 37 circuits et 115 points produits. Après plus de neuf saisons au Colorado, il a été échangé aux Cardinals de Saint-Lousi au mois d’août 2004. Il jouera sa dernière campagne avec les Cards l’année suivante.
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